加拿大温哥华是省吗？
首先，非常高兴能够回答你的问题。 其次，你好像混淆了两个概念，省份和直辖市是不同的概念（尽管很多直辖市同时兼有省会的功能）。
加拿大是没有省的，加拿大的基本政治单元是省政府（英文名Province）和省议会（英文名Legislatures），而最大的省级行政单位则是三省一岛（英属哥伦比亚、曼尼托巴、萨斯喀彻温和新不伦瑞克省的一个岛屿；新不伦瑞克省还有一个叫蒙特利尔的法语行政区，不属于任何群岛）。
至于你说“加拿大各省都有首都”那是当然的了——加拿大是一个联邦制国家，每个省都是独立的政治体，当然可以有自己的首都啦。比如阿尔伯塔省省会埃德蒙顿，温尼伯省省会温尼伯，魁北克省省会魁北克市等等……而且这些城市也的确是该省的首要城市。
不过，加拿大的首都不是任何一个省会城市或首府，而是一个专门建制的城市，就叫渥太华（Ottawa）。它位于安大略省西南部，与魁北克省接壤，距离多伦多大约200公里，距离魁北克市142公里。整个城市面积137.5平方公里，人口约103万（2016年数据）。
之所以把首都建在一个非省行政单位内，是因为当时英国想建立一个中立的首都，以避免成为欧洲列强争斗的战场，同时也为了控制北美大陆的易洛魁人（美洲印第安人的一个部落联盟）。
顺便说一下，因为渥太华靠近美国边境，且地理环境类似美国中部大平原，因此经常被误认为美国的城市。2014年8月，美国总统奥巴马就曾经把访问加拿大的行程安排在前往奥斯陆参加北极峰会之前，从而让媒体误以为他打算在阿拉斯加登陆并穿越北美大陆，结果引发一系列外交事故。